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土壤微塑料如何檢測?光譜儀器是您的實用選擇
廢棄塑料的普遍存在及諸多負面影響使公眾感到不安,這讓塑料污染成為了環(huán)境領域研究的焦點問題。2004年,英國科研人員在《科學》上發(fā)表的一篇論文中**提出微塑料概念,微塑料污染開始進入大眾視線。目前尚未有全球公認的微塑料定義。
塑料按尺寸大小可分為:大(>2.5cm)、中(5mm~2.5cm)、微(MP100nm~5mm)和納(<100nm)。微塑料具體又可分為:小(<1mm)、中(1~3mm)和大(3~5mm)。近期,一些學者建議窄化微塑料的范圍(1~1000um)。將尺寸小于1um的塑料歸為納米塑料。
微塑料的形貌類型包括微珠、顆粒、纖維、泡沫、碎片和膜等。大部分微塑料的化學結構穩(wěn)定、難降解、可長期存在(或以更小尺寸的形式存在),將對生態(tài)環(huán)境**和人類健康帶來潛在的威脅。形貌特征間接影響微塑料在土壤中的遷移行為。
環(huán)境風險與微塑料尺寸、組分和含量等因素息息相關,微塑料尺寸越小,環(huán)境風險越大,對其的檢測越困難。受采樣、前處理和分析技術的限制,現(xiàn)有研究中檢測到的微塑料尺寸普遍較大,其實際數(shù)目被明顯低估。另外,文獻數(shù)據(jù)之間的可比性差,不容易達成共識。沉積物中微塑料的分析方法可以經(jīng)過微調后用于土壤微塑料的分析。不過,對于土壤微塑料而言,復雜的組分和表面附著物的存在導致分析檢測存在更大的挑戰(zhàn),尚難以形成統(tǒng)一、規(guī)范的標準方法。
光譜分析
通過將微塑料樣品的光譜圖與光譜庫中的已知光譜進行比對獲得具體的結構信息,從而確定微塑料的化學組分,并統(tǒng)計得出微塑料的數(shù)量,是一種非破壞性分析方法。使用該方法檢測微塑料樣品時,通常將其與顯微鏡技術結合、成像技術與化學計量學方法結合,從而實現(xiàn)對樣品的自動、快速定性定量分析。
紅外光譜法
FTIR操作簡單,譜圖的特征性強,既可以用于環(huán)境中微塑料的原位識別和定量,又可以用于老化微塑料的分析。FTIR可以自由切換反射、透射、衰減全反射(ATR)模式,滿足對不同樣品的分析需求。ATR-FTIR可直接快速測試肉眼可見的尺寸不小于200um的微塑料。為了保證圖譜的效果,通常檢測的微塑料尺寸不小于1mm。傅里葉變換顯微紅外光譜法(micro-FTIR或者u-FTIR)是將顯微鏡裝在傅里葉變換紅外光譜儀上,既是微量分析又是微區(qū)分析的一種方法。該方法可以滿足對粒徑大于10um (也有文獻提到粒徑限值為20uml)的微塑料的檢測要求。不過,檢測過程中每次只能分析土壤樣本中挑揀出的1個微塑料顆粒,這樣操作過程繁瑣。配備焦平面(FPA)陣列或線陣列檢測器后,u-FTIR可實現(xiàn)對整個濾膜上的微塑料的全自動測量,成為了目前用于免預分類、可視化、節(jié)省時間、自動識別、定量測定微塑料的*常用方法,這為微塑料檢測方法標準的建立奠定了基礎。缺點是該方法需要去除目標物以外的大部分物質。為此,樣品的前處理尤為重要。另外,考慮到該方法檢測到的微塑料數(shù)量會被低估,與其他分析技術聯(lián)用可以探索更多的化學信息,這樣檢測精準度提高、范圍擴大。比如:原子力顯微鏡紅外光譜聯(lián)用(AFM-IR)有望對尺寸更小的微塑料,甚至納米塑料進行表征。
拉曼光譜法
除了紅外光譜法,拉曼光譜法是另外一種在微塑料的原位組分定性和顆粒統(tǒng)計中發(fā)揮重要作用的方法。拉曼光譜是散射光譜,信息從入射光與散射光頻率的差別得到。與紅外光譜法相比,拉曼光譜法具有更高的空間分辨率,不受水分干擾等優(yōu)勢。缺點在于如果樣品產(chǎn)生熒光效應或者添加劑比較多時會影響樣品檢測,或者檢測不到拉曼信號。另外,當微塑料尺寸比較小時,測試樣品有被激光損壞的風險。當與顯微鏡聯(lián)用時,顯微拉曼光譜(micro-Raman或者u-Raman)以-像技術是將1um以上的微塑料進行表征。拉曼成像技術是將共聚焦顯微鏡、拉曼光譜技術和新型信號探測裝置相結合,能夠快速獲得高信噪比的未經(jīng)有機質消解靜態(tài)圖像分析的半自動顯微拉曼光譜分析方法。該方法能快速檢測環(huán)境微塑料的形貌及化學結構信息,顆粒識別率在70%以上。另外,可以在樣品區(qū)域上采用面掃模式自動逐點采集信號,大大提高檢測效率和準確率。有文獻認為,未去除的有機干擾物質對分析結果準確率的影響是紅外光譜法和拉曼光譜法的共性。將拉曼和紅外結合使用,可提高微塑料的鑒定準確率。