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基于多種ATR附件的瀝青紅外光譜對(duì)比分析
瀝青路面是我國(guó)的典型道路結(jié)構(gòu)形式,其中,瀝青作為膠結(jié)材料,其本身的質(zhì)量對(duì)瀝青路面的使用性能的和服役壽命有著重要的影響。并且,瀝青市場(chǎng)較為混亂,質(zhì)量差異巨大,常出現(xiàn)運(yùn)輸?shù)绞┕がF(xiàn)場(chǎng)的瀝青被隨意調(diào)換品牌、國(guó)內(nèi)基質(zhì)瀝青充當(dāng)進(jìn)口瀝青以及改性瀝青中SBS摻假等情況。在公路建設(shè)過(guò)程中對(duì)瀝青質(zhì)量傳統(tǒng)的檢測(cè)方法,主要采用我國(guó)現(xiàn)有傳統(tǒng)的瀝青指標(biāo)檢測(cè)體系和國(guó)際上的流變?cè)囼?yàn)方法,通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)來(lái)判定瀝青各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)是否符合《公路瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》(JTGF40-2004)的要求。
目前,在施工現(xiàn)場(chǎng)常用瀝青三大指標(biāo)以及SHRP的指標(biāo)體系來(lái)檢驗(yàn)瀝青質(zhì)量。這些方法存在試驗(yàn)頻率高、周期長(zhǎng)、價(jià)格昂貴、評(píng)價(jià)指標(biāo)較多、試驗(yàn)結(jié)果存在一定誤差以及無(wú)法準(zhǔn)確識(shí)別性能接近或相似的瀝青等問(wèn)題,導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不能及時(shí)真實(shí)地反映到場(chǎng)瀝青的真實(shí)質(zhì)量,瀝青路面的建設(shè)質(zhì)量無(wú)法得到充分保證。
瀝青紅外光譜識(shí)別技術(shù),是一種依據(jù)瀝青分子內(nèi)部化學(xué)官能團(tuán)的相對(duì)振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)等信息來(lái)鑒別分子結(jié)構(gòu)的技術(shù)措施,具有快速無(wú)損、檢測(cè)效率高、準(zhǔn)確性好等特點(diǎn)。通過(guò)化學(xué)、數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)、計(jì)算機(jī)等學(xué)科的結(jié)合,對(duì)紅外光譜的測(cè)試數(shù)據(jù)進(jìn)行處理與分析,可得到瀝青紅外光譜圖中的特征吸收峰位置、數(shù)目、相對(duì)強(qiáng)度和形狀等參數(shù),從而可推斷出物質(zhì)的組成和各組分的含量。
紅外光譜作為瀝青質(zhì)量快速檢測(cè)有效手段已經(jīng)得到較為廣泛的研究與應(yīng)用,主要集中在瀝青相似度分析、瀝青老化、SBS含量檢測(cè)等方面。紅外光譜分析一般分為透射分析法和反射分析法(ATR)。目前,在施工現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用較多的是單點(diǎn)ATR法,而《SBS改性瀝青改性劑含量測(cè)試方法紅外光譜法》(JT/T1329-2020)中采用的是透射法。因此,通過(guò)測(cè)試基質(zhì)瀝青相似度以及改性瀝青SBS含量的準(zhǔn)確性,對(duì)比分析了單點(diǎn)ATR法、多點(diǎn)ATR法以及透射法這3種方法的優(yōu)缺點(diǎn)。
從左到右為單點(diǎn)ATR附件(ZnSe晶體),多點(diǎn)反射ATR附件,透射附件
制樣方法
兩種ATR法制樣較為簡(jiǎn)單,對(duì)樣品大小、形狀沒(méi)有特殊要求。其中,單點(diǎn)ATR法是在測(cè)試時(shí)將瀝青加熱后直接均勻涂抹在單點(diǎn)ATR附件(ZnSe晶體)上;多點(diǎn)ATR法則是將瀝青涂抹在附件晶體板上進(jìn)行測(cè)試;透射法制樣更為復(fù)雜。根據(jù)《SBS改性瀝青改性劑含量測(cè)試方法紅外光譜法》(JT/T1329-2020)要求,先制作KBr壓片,涂抹熱瀝青后再進(jìn)行試驗(yàn)檢測(cè),整個(gè)過(guò)程需耗時(shí)大約5min。透射法對(duì)環(huán)境要求高,必須保證KBr樣品處于干燥狀態(tài),并且KBr粉末應(yīng)進(jìn)行充分研磨,確保分散成微米級(jí)的粉末。在每次數(shù)據(jù)采集完成后,用三氯乙烯對(duì)晶體進(jìn)行清洗并風(fēng)干,然后進(jìn)行下一次測(cè)試。
基質(zhì)瀝青相似度
比對(duì)基質(zhì)瀝青相似度時(shí),用單點(diǎn)ATR法、多點(diǎn)ATR法以及透射法對(duì)基質(zhì)瀝青分別進(jìn)行4次平行試驗(yàn),以第1次試驗(yàn)的紅外光譜圖為標(biāo)準(zhǔn)圖譜,用第2~4次的圖譜進(jìn)行對(duì)比,查看每種測(cè)試方法的檢測(cè)相似度平均值。3種測(cè)試方法都較為穩(wěn)定,相似度平均值在0.98以上,透射法相似度平均值*高,可達(dá)0.999591。
改性瀝青SBS含量
測(cè)試改性瀝青SBS含量時(shí),根據(jù)《SBS改性瀝青改性劑含量測(cè)試方法紅外光譜法》(JT/T1329-2020)要求,制作5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣。5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣中SBS添加量分別為:1.068%、1.966%、2.960%、4.047%、5.044%。此外,采用同樣的方法制備1個(gè)待測(cè)樣,SBS添加量為1.97%。下面以透射法為例對(duì)測(cè)試過(guò)程進(jìn)行說(shuō)明:(1)采用透射法測(cè)試5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣的紅外光譜,具體情況如圖所示;
(2)利用化學(xué)計(jì)量軟件分別測(cè)量吸收峰966cm-1、1377cm-1的峰面積S966、S1377,具體如圖4所示;(3)按式A=S966/S1377計(jì)算各標(biāo)準(zhǔn)樣的吸收峰966cm-1與吸收峰1377cm-1的峰面積之比,并建立標(biāo)準(zhǔn)曲線;
(4)測(cè)試待測(cè)樣品。計(jì)算待測(cè)樣品紅外光譜中吸收峰966cm-1與1377cm-1的峰面積之比,并通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算出待測(cè)樣品SBS含量。采用單點(diǎn)ATR法和多點(diǎn)ATR法,通過(guò)相同流程得出待測(cè)樣品的SBS含量,結(jié)題如表所示。根據(jù)測(cè)試結(jié)果,3種方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好,均在0.996以上。其中,透射法測(cè)試結(jié)果為1.96887,與真實(shí)值*為接近。
總結(jié)
根據(jù)測(cè)試結(jié)果,單點(diǎn)ATR法是利用全反射原理來(lái)對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定,操作*為快捷簡(jiǎn)便,可在施工現(xiàn)場(chǎng)實(shí)現(xiàn)瀝青質(zhì)量的快速鑒別,并且測(cè)試晶體不容易損壞,但單點(diǎn)ATR的測(cè)試能量低,譜圖噪聲反應(yīng)明顯,**度相對(duì)更低;與單點(diǎn)ATR法相比,多點(diǎn)ATR法的光路經(jīng)過(guò)了多次反射,顯著提高了紅外光譜的靈敏度,但多點(diǎn)ATR法所用晶體板易磨損,維修成本高;透射法得到的紅外光譜圖相似度*高,SBS含量的測(cè)試結(jié)果*接近真實(shí)值,但該方法樣品制備時(shí)間長(zhǎng),且對(duì)測(cè)試環(huán)境有較高要求。在施工現(xiàn)場(chǎng)等條件簡(jiǎn)陋的環(huán)境,適用性不強(qiáng)。
當(dāng)需要進(jìn)行施工現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的時(shí)候,一款結(jié)實(shí)耐用的儀器是*佳選擇。ALPHA II 是*堅(jiān)固可靠的紅外光譜儀。其RockSolidTM干涉儀無(wú)磨損,可抵抗沖擊和振動(dòng)。無(wú)論測(cè)量過(guò)程中發(fā)生什么事情,得到的光譜結(jié)果是不會(huì)受到影響的。此外ALPHA II的緊湊型設(shè)計(jì),方便攜帶到任何場(chǎng)景,配備移動(dòng)電源,能實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)。
ALPHA II 優(yōu)勢(shì):
分析任何樣品類型
節(jié)省實(shí)驗(yàn)室空間
享受免維護(hù)操作
在任何工作環(huán)境中應(yīng)用
在幾分鐘內(nèi)培訓(xùn)新用戶
為新任務(wù)做好充分準(zhǔn)備
低能耗